Pour l'exemple, j'utiliserai cette image :

Pour obtenir le contour de votre image sans en rogner une partie, cliquez sur "Image" et "Taille de la zone de travail" puis ajoutez la taille du cadre que vous souhaitez obtenir pour définir les paramètres.

Par exemple ici mon image fait 800x600, comme je veux des bordures de 20 pixels je définie une zone de travaille de 840x640. -> (20+800+20)x(20+600+20)

Sélectionnez le cadre (baguette magique) et faite un calque par copier (clic-droit sur la sélection et "calque par copier").

Nommez votre nouveau calque "Cadre" puis faites un clic-droit dessus et choisissez "option de fusion".
Cochez la case "Biseautage & estampage" et paramétrez comme suit (ou suivant les dimensions de votre image) :

• Style : biseau interne
• Technique : lisser
• Profondeur : 1000%
• Taille : 10px
• Flou : 0px

Cochez maintenant la case "Incrustation en dégradé", paramétrez comme suit et définissez le dégradé de couleurs de votre cadre.

• Mode de fusion : Normal
• Opacité : 100%
• Dégradé : Cf illustration
• Style : Linéaire

Remarque :
Vous pouvez définir une texture à la place du dégradé en cochant et en paramétrant "Incrustation de motifs" à la place de "Incrustation en dégradé".

En guise de finition nous allons appliquer une très légère ombre portée sur l'image.

Toujours sur le panneau "Style de calque" du calque "Cadre" cochez "Ombre portée" et paramétrez comme suit :

Mode de fusion : Produit

Opacité : 7%

Angle : 120°

Utiliser l'éclairage global : non

Distance : 1px

Grossi : 0px

Taille : 10px